10. АНТИСТАТИЧЕСКИЕ ПРИСАДКИ
Назначение антистатических присадок заключается в уменьшении опасности образования зарядов статического электричества в углеводородных топливах при операциях, связанных с интенсивным трением: перекачках, перемешивании и пр. На практике эти присадки необходимы при заправке самолетов реактивным топливом. Особенно велика опасность возгорания при работе с глубокогидрогенизированными топливами, почти не содержащими гетероатомных соединений — природных антистатиков. Что касается бензинов и дизельных топлив, то о необходимости в таких присадках начали говорить в последнее время в связи со снижением содержания в них серы ниже 0,005%. В литературе были описаны случаи возгорания малосернистых дизельных топлив предположительно из-за статистического электричества. Вероятно, антистатические присадки могут быть полезны при закачке малосернистых топлив в танкеры, которую осуществляют с большой скоростью. Специальных антистатических присадок для автомобильных топлив нет, но могут быть использованы присадки АСП-1, АСП-2 и Сигбол. Последняя допущена к применению в реактивных топливах.
Несмотря на то что электризуемость малосернистых бензинов и дизельных топлив сравнительно высока, эта проблема все же не стоит так остро, как в реактивных топливах. Дело в том, что пожароопасная ситуация возникает не просто при проскакивании искры. Необходимо, чтобы концентрация паров топлива находилась в концентрационных пределах воспламенения (КПВ). Нижний и верхний пределы КПВ топлив в общем случае составляют 0,5-8,0% (об.). У легко испаряющихся бензинов концентрация их паров над Топливом, как правило, больше 8%, и опасная ситуация может возникнуть главным образом зимой. В случае дизельных топлив, напротив, концентрация паров обычно ниже нижнего предела КПВ, который достигается только при высоких температурах окружающей среды.
Рабочие концентрации антистатических присадок невелики и составляют тысячные и даже десятитысячные доли процента. При этом достигается удельная электрическая проводимость, равная 50-600 мСм/м, которая обеспечивает требуемую безопасность и не создает помех работе топливоизмерительной аппаратуры. При такой малой концентрации имеет смысл вводить присадку в топливо только при непосредственной необходимости, так как при хранении и транспортировке присадка может сорбироваться на металлических поверхностях и ее концентрация снизится до нуля.
Принцип действия присадок заключается в увеличении объемной электрической проводимости топлив. Это препятствует накоплению электростатических зарядов и возникновению искры. Проводимость может обеспечиваться электронами, протонами или ионами, возникающими при электрической диссоциации молекул антистатика. По ряду признаков полагают, что при введении антистатических присадок в топлива осуществляется ионный механизм проводимости [129]. Это, в частности, означает, что с увеличением вязкости нефтепродукта эффективность антистатических присадок снижается.
Показатели эффективности — удельная объемная электропроводность (а) и удельное объемное электрическое сопротивление (pv) топлив с присадками, связанные между собой соотношением
Ассортимент. Как отмечено выше, антистатических присадок, допущенных к применению в автомобильных топливах, нет. Это объясняется тем, что потребность в них долгое время отсутствовала. В принципе при необходимости могут быть использованы присадки, допущенные к применению в реактивных топливах (Сигбол) и применяемые в технологических углеводородных жидкостях (АСП-1 и АСП-2):
АСП-1 и АСП-2 представляют собой растворы хромовых солей синтетических жирных кислот фракции С^-Сго (АСП-1) и технических алкилсалициловых кислот (АСП-2) в углеводородном растворителе (бензине, бензоле, толуоле, ксилольной фракции и т.д.). Они применяются главным образом при различных технологических операциях: промывке и обезжиривании деталей, изготовлении резиновых клеев и т.д. Эти присадки могут быть использованы также с целью снижения статической электризации при работе с бензинами и дизельными топливами, хотя допуск на их применение в этих топливах не оформлялся.
Сигбол — это 30-40%-й раствор в ксилоле композиции хромовых солей синтетических жирных кислот С17-С20 и сополимера алкилметакрилата с 2-метил-5-винилпиридином (ПМАМ-2). Влияние концентрации Сигбола на электрическую проводимость топлива Т-7 представлено на рис. 75 [119]. Эта присадка характеризуется также неплохими противоизносными свойствами, проявляющимися при концентрации выше 0,005%.
Ограничения и недостатки. При хранении топлив с антистатическими присадками их проводимость постепенно снижается в результате снижения концентрации присадки, легко сорбирующейся на поверхностях из объема топлива. На рис. 76 показано, как изменяется электропроводность бензина с присадкой Сигбол при хранении в стеклянном сосуде [130]. Передозировка присадки ведет к изменению диэлектрической проницаемости топлив, что отрицательно влияет на работу топливо- измерительной аппаратуры.
Токсичность присадок определяется наличием в них солей хрома, которые при сгорании дают ядовитые оксиды. Однако концентрация присадок в топливе настолько мала, что выбросы оксидов хрома не превышают установленных значений ПДК. Сами присадки по степени опасности отнесены к IV классу малоопасных и малотоксичных веществ.
Пожарная опасность. В качестве растворителей антистатических присадок используются ЛВЖ. По принятой технологии в присадке АСП-1 используется бензин-растворитель БР-1, а в присадках АСП-2 и Сигбол — технический ксилол: