14. ВОДА КАК ДОБАВКА К ТОПЛИВУ
Возможности. В течение многих десятилетий не прекращаются попытки использовать эффект добавки воды в топливо. Основная цель, которая при этом преследуется, заключается в улучшении воспламеняемости и сгорания топлив, благодаря чему возможны снижение требований двигателя к ОЧ бензина, экономия топлива и уменьшение дымности и токсичности ОГ. Все эти цели и вправду достигаются, но дорогой ценой: использование воды сопровождается таким количеством отрицательных последствий, что при имеющихся технических возможностях представляется нецелесообразным. Единственным случаем, когда добавка воды к топливу безусловно себя оправдывает, является сжигание котельных топлив. Однако этот интересный вопрос выходит за рамки настоящей книги.
Несмотря на то что использование воды в автомобильных топливах практического интереса в настоящее время не представляет, этой проблеме следует посвятить несколько страниц. Во-первых, ожидаемая выгода настолько заманчива, что новые изобретатели вновь и вновь будут повторять одни и те же попытки. С другой стороны, не исключено появление новых технических решений, которые сделают использование воды в топливе целесообразным.
В России систематические исследования использования воды в качестве добавки к топливу проводились в 1960-1970-е гг. рядом отраслевых институтов и автомобильных предприятий.
Кроме того, в 1970-1980-е гг. исследовалась возможность создания так называемых пожаробезопасных дизельных топлив для наземной военной техники. Они представляли собой высокостабильные микроэмульсии воды в дизельном топливе, нормально сгорающие в двигателе, но не воспламеняющиеся при попадании снаряда в топливный бак. Микроэмульсии такого типа содержали большое количество ПАВ, достигающее нескольких процентов (один процент ПАВ на каждый процент воды). Вследствие этого они были дороги и характеризовались рядом недостатков, например повышенным нагарообразованием. Гипотетически во время боевых действий их применение оправдывается стремлением сохранить людей и технику, но в народном хозяйстве они не нужны Поэтому такое применение воды в топливе мы не рассматриваем. Как можно судить по немногим открытым публикациям, за рубежом эти работы продолжаются и по сей лень. Исследовались как впрыск воды в камеру сгорания, так и применение водотопливных эмульсий (ВТЭ). В результате были выявлены основные преимущества и недостатки воды как добавки:
Автомобильные бензины. Антидетонанионный эффект при добавлении воды в бензин объясняется снижением температуры в камере сгорания из-за поглощения тепла при нагреве и испарении воды, характеризующейся высокими значениями теплоемкости и теплоты парообразования. Соответственно увеличивается продолжительность начальной фазы горения. Последнее обстоятельство равноценно увеличению угла опережения зажигания и теоретически должно сопровождаться некоторой потерей экономичности двигателя, что и наблюдается в некоторых случаях. Это плата за выигрыш в антидетонационных свойствах.
Сведения о влиянии способа подачи воды в цилиндр противоречивы. Согласно одним источникам, эффективное 04 бензинов в определенных пределах линейно зависит от количества воды и не зависит от способа ее добавления: путем впрыска во впускную систему или в виде ВТЭ. Чем ниже ОЧ исходного бензина, тем ярче выражен эффект. На рис. 80 представлены результаты оценки ОЧ автомобильных бензинов на установке УИТ-65 при впрыске воды во впускной тракт [136]. Имеются и другие данные, по которым введение воды в топливо влияет на ОЧ гораздо более эффективно, чем добавление ее к воздуху во впускной трубопровод (рис. 81) [137]. Как можно заметить, в лучшем случае на каждые 10% воды приходится дополнительные 1,5-2,0 единицы ОЧ. Таким образом, утечет немало воды, пока бензин А-76 превратится в АИ-93.
Дизельные топлива. Часто отмечают, что экономичность дизельного двигателя при работе на ВТЭ увеличивается на 2-3%. Это объясняется улучшением сгорания топлива. Однако эффект может и не проявиться, так как излишек воды уносит часть тепла, снижая тем самым термический КПД. Высказывалось мнение, что экономия топлива может иметь место только в двигателях с недоведенным рабочим процессом при долевых нагрузках. Зато экологический эффект от использования ВТЭ бесспорен и превышает эффект, достигаемый другими путями, например при добавлении присадок. В общем случае дымность ОГ снижается на 30-50%, эмиссия оксида углерода — на 20- 30%, а оксидов азота — на 40-50%. Уменьшение образования оксвдов азота объясняется снижением температуры в камере сгорания. Но по этой же причине выбросы углеводородов не уменьшаются, а в отдельных случаях даже увеличиваются.
На рис. 82 представлены результаты стендовых испытаний полноразмерного двигателя КАМАЗ-740. Можно заметить, что некоторое повышение экономичности двигателя наблюдается лишь при высоких нагрузках, а на малых нагрузках и в режиме холостого хода перерасход топлива составляет 2,5-6,0%. Это характерно для различных двигателей и объясняется, вероятно, поздним началом сгорания ВТЭ (несколько градусов после ВМТ). По этой же причине максимальная скорость нарастания давления в цилиндре при работе на ВТЭ выше, чем при работе на чистом топливе. При больших нагрузках эффект от улучшения сгорания больше и может компенсировать ухудшение воспламеняемости.
Вероятно, поэтому же антидымный эффект ВТЭ заметно проявляется лишь на средних и больших нагрузках и может достигать 30%. Уменьшение содержания NOx. в ОГ, напротив, наиболее значительно на малых нагрузках (рис. 83).
С увеличением содержания воды в ВТЭ антидымный эффект растет (см. рис. 83), но ухудшаются ее пусковые свойства. Поэтому в большинстве случаев рекомендовалось вводить в топливо не более 10% воды.
Имеется несколько объяснений механизма улучшения сгорания дизельных топлив в виде ВТЭ. Наиболее распространенная версия заключается в том, что испарение мелких капель воды в камере сгорания происходит настолько быстро, что носит взрывной характер. Микровзрывы улучшают диспергирование топлив и смесеобразование. Согласно другому объяснению, вода участвует в газификации сажи, образующейся на начальных стадиях горения топлива. Наконец, отмечено, что дальнобойность струп ВТЭ больше, чем топлива. Благодаря этому ВТЭ попадает на противоположную стенку камеры сгорания, и на объемное испарение накладывается испарение в пленочном режиме.
Действие воды проявляется не только в улучшении сгорания топлива, но и в выгорании нагара (механизм газификации). Предлагались даже методы нагароочистки дизелей путем их работы на ВТЭ на специальном стенде. Вследствие снижения сажеобразования на выхлопе уменьшается опасность износа и прогара выпускных клапанов.
Водоподготовка. Для использования в двигателе пригодна вода, прошедшая процедуру подготовки, основной стадией которой является обессоливание. Основные зольные элементы, содержащиеся в природной воде, — кальций, магнии, железо и кремний. В отдельных случаях могут присутствовать и катионы других металлов. Они откладываются на поверхности деталей дшгателя в виде накипи, ухудшающей теплообмен и затрудняющей работу топливной аппаратуры.
Если для работы используется технологическая вода, уже прошедшая води под готовку, то ее жесткость, согласно стандарту, не превышает 7 мг-экв/л, что соответствует примерному содержанию 100-140 мг катионов кальция и магния в литре воды. Железо и кремний из такой воды удалены практически полностью. Это означает, что при добавлении 10% воды к топливу в нем будет содержаться 10-14 мг/л металлов, что, напри- хмер, меньше допустимых концентраций антидетонаторов: 50 мг/л марганца или 38 мг/л железа. Если говорить более строго, то еше надо учитывать способность различных металлов к выносу из камеры сгорания. Но так или иначе, можно полагать, что стандартная технологическая вода вполне пригодна для рассматриваемых целей. Жесткость воды из большинства природных источников также достаточно низка и колеблется oj десятых долей мг-экв/л (мягкие воды северных рек и озер) до 10 мг-экв/л. В Волге, например, жесткость воды не превышает 5 мг-экв/л. Практически непригодны для использования только некоторые минерализованные подземные и морские воды. С точки зрения изложенного, специалисты, считающие необходимым применять только дистиллированную воду, выглядят слишком требовательными.
Способы добавления воды в топливо. Непосредственный впрыск воды в камеру сгорания требует модификации конструкции ДВС и системы топливоподачи, хотя позволяет избежать многих недостатков водотопливных эмульсий: плохих пусковых свойств, низкой стабильности, ухудшения антикоррозионных, противонзносных и низкотемпературных свойств топлива, повышенной вязкости, замерзания при отрицательной температуре и т.д. Кроме того, впрыск воды может осуществляться не постоянно, а только на средних и максимальных нагрузках, т.е. тогда, когда он дает наибольший эффект. Иногда рекомендуется впрыскивать воду в цилиндр после начала воспламенения топлива. Это компенсирует снижение температуры самовоспламенения дизельного топлива в присутствии воды. На практике впрыск воды используют отдельные энтузиасты. Они модернизируют двигатель, а взамен надеются получить возможность заливать в бак низкооктановый бензин. Описания различных технических решений приводятся как в специальной литературе |138], так и в научно-популярных журналах [139].
Водотопливные эмульсии (ВТЭ) не требуют изменения конструкции двигателя и топливной аппаратуры. Это их единственное, хотя и очень важное достоинство. Но при этом приходится решать ряд проблем, связанных с изготовлением ВТЭ, их стабильностью и обеспечением ряда эксплуатационных свойств, которыми должно обладать любое топливо для двигателей внутреннего сгорания. Проблемы возникают и при эксплуатации. Даже если ВТЭ относительно стабильна, остается опасность ее расслоения в топливопроводах под действием капиллярных сил. По этой причине пуск и остановку двигателя желательно проводить на чистом топливе, переключаясь на ВТЭ после выхода на режим. Следует также иметь в виду, что в прогретом двигателе расслоение эмульсии протекает быстрее, чем в лабораторных условиях.
Приготовление ВТЭ заключается в интенсивном смешении топлива с водой в присутствии ПАВ как стабилизаторов. При этом получается так называемая обратная эмульсия типа «вода-в-топливе». ВТЭ на базе дистиллятных топлив содержат 10-20%, реже — до 50% воды. Наиболее часто используются смесители кавитационного типа. Основное требование — приготовление ВТЭ с максимально высокой степенью дисперсности. Для повышения эффективности смешения в систему прибавляют диспергирующие добавки, снижающие межфазное натяжение на границе топливо — вода, а затем стабилизирующие эмульсию. В качестве добавок применяют амиды карбоновых кислот и этаноламинов, имидазолины, диэфиры пентаэритрита и синтетических жирных кислот, эфиры олеиновой кислоты с многоатомными спиртами и т.д. С целью обеспечения необходимого уровня качества оптимальным вариантом является выработка на НПЗ, терминале и т.д. специальной марки топлива с пакетом необходимых присадок (эмульгирующих, антикоррозионных, противоизносных), предназначенной для приготовления ВТЭ непосредственно на борту транспортного средства [140].
При получении ВТЭ можно столкнуться с неприятной особенностью: наряду с требуемой обратной эмульсией («вода-в-топливе») образуется некоторое количество прямой («топливо-в-воде») в виде хлопьев, забивающих трубопроводы и скапливающихся в застойных зонах. В СибАДИ (г. Омск, В.В. Робустов) исследовалась возможность использования в двигателях прямой эмульсии. Такие ВТЭ представляют собой густую массу, похожую на сметану. Их достоинство — высокая стабильность, зато недостатков гораздо больше. Почти все они (высокая вязкость, повышенная коррозионная агрессивность, плохие пусковые свойства) объясняются тем, что внешней фазой в прямых ВТЭ является вода. Была предложена технология, пытающаяся объединить достоинства обоих типов ВТЭ. Для хранения в топливном баке предназначалась стабильная прямая ВТЭ, которая перед подачей в двигатель проходила через инвертор и превращалась в обратную.
Стабильность ВТЭ является наиболее важной практической проблемой. Эмульсии воды в топливе относятся к термодинамически неустойчивым системам. Разрушение ВТЭ включает в себя три процесса:
— седиментацию, т.е. расслоение эмульсии за счет осаждения капель воды на дно, в результате чего ВТЭ становится неоднородной по высоте столба жидкости. Полагают, что седи- ментационная устойчивость для эмульсий типа «вода-в- топливе» с практической точки зрения является наиболее важной;
- флокуляцию — слипание капель в агрегаты-гроздья (флокулы);
- коалесценцию — слияние мелких капель в крупные с последующей седиментацией.
Чем легче топливо, тем быстрее протекают эти процессы. ВТЭ на базе бензинов, характеризующихся малой вязкостью и практически не содержащих в своем составе природных ПАВ, расслаиваются за несколько секунд. Эмульгирующие добавки повышают стабильность ВТЭ во много раз. Например, при размере капель воды, равном 1 мкм, седиментационная стабильность водно-бензиновой эмульсии составляет около суток, а ВТЭ на основе дизельного топлива — 3-4 недели (В.В. Робустов, СибАДИ, г. Омск). Однако на агрегативную устойчивость (склонность к флокуляции и коалесценции) ПАВ влияют слабо. Для ее повышения требуются агенты, снижающие объемную электризацию топлива, например антистатические присадки. Для практического применения в качестве ан- тифлокулянтов были предложены хромовые и железные соли карбоновых кислот. Полное предотвращение флокуляции достигается при концентрации солей хрома, равной 0,01-0,03% (мае.) [141].
Плотность и вязкость ВТЭ типа «топливо-в-воде» выше, чем исходных топлив. Плотность ВТЭ, как и следует ожидать, линейно зависит от содержания в ней воды. Вязкость ВТЭ изменяется по более сложным закономерностям. При одной и той же температуре наибольшее влияние на нее оказывают концентрация воды и степень дисперсности. На рис. 84 представлено влияние концентрации воды и температуры на кинематическую вязкость ВТЭ с дисперсностью 2-3 мкм.
Противоизносные свойства ВТЭ должны быть хуже, чем соответствующих топлив, но это отмечается далеко не всегда. Вероятно, в условиях жидкостного трения, когда основную роль играют смазывающие свойства внешней фазы — топлива, износ деталей, контактирующих с ВТЭ, очень мал. Это сообщают практически все, кто проводил эксплуатационные испытания ВТЭ, изготовленных на базе тяжелых топлив. В условиях граничного трения, создаваемых, в частности, при лабораторных испытаниях, износ становится более заметен. Испытания ВТЭ, приготовленных на топливе ДТ с добавкой воды, на машине трения МИ-1 (материал — сталь ШХ15) методом радиоизотопных индикаторов показали, что присутствие воды увеличивает износ пары трения на 20-60%. Однако износ может быть снижен путем добавления некоторых соединений, образующих на поверхности прочную адсорбционную пленку. В качестве примера на рис. 85 приведены результаты испытаний ВТЭ с добавкой 0,02% (мае.) кубовых остатков СЖК [142]. Роль противоизносных агентов могут играть эмульгирующие добавки, если они используются для приготовления ВТЭ.
Ниже приведены некоторые характеристики дизельного топлива J1 и ВТЭ на его основе, содержащей 10% воды и 0,03% ПАВ, стабильного в течение суток [136]:
Можно отметить существенное снижение ЦЧ (и соответственно — повышение температуры самовоспламенения), заметное увеличение вязкости и очень большое — содержания фактических смол. Последнее является результатом наличия
присадки — ПАВ с большой молекулярной массой. Коэффициент фильтруемости ВТЭ определить невозможно, так как метод предусматривает фильтрование образца через бумажный фильтр. Положительным моментом кажется высокий защитный эффект ВТЭ, но в действительности это артефакт. Антикоррозионные свойства топлива, согласно методике, определяются в присутствии воды, так что наличие воды в ВТЭ роли не играет. Зато в ней содержится ПАВ, благодаря которому наблюдается антикоррозионный эффект.
В условиях эксплуатации автомобилей ВТЭ исследовались очень редко, поэтому не накоплено практически никаких данных, позволяющих сделать выводы об особенностях применения этого вида топлива.
Наиболее длительные испытания, вероятно, были проведены летом 1979 г. автоколонной № 1786 (г. Химки) на автобусах ЛиАЗ-677. ВТЭ приготавливали на установке с ультразвуковым гидродинамическим диспергатором УГС-7У. В качестве ПАВ была взята смесь пентола (диэфир пентаэритрита и олеиновой кислоты) и ОП-7 в соотношении 3:1 в количестве 10% на воду. Стабильность ВТЭ, полученной таким способом, составляла около суток. За время испытаний автобусы прошли от двух до десяти тыс. км. Однако через полтора месяца испытания были прерваны из-за залегания поршневых колец на двух автомобилях. Причиной залегания были грязь, скопившаяся в кольцевых канавках, и большое количество нагара на кольцах и стенках цилиндров. И то, и другое было следствием наличия в топливе ПАВ, концентрация которого составляла около 1% на ВТЭ.
Определение концентрации воды в топливах осуществляется различными способами: при помощи реактива Фишера или гидрида кальция, по Дину-Старку и т.д. Большая часть их для анализа ВТЭ неудобна, хотя в принципе применима. Госкомиссия по испытаниям топлив, масел, смазок и спецжидкостей утвердила хроматографический метод определения воды в ВТЭ (решение № 1/23-295), основанный на адсорбции воды на индикаторном силикагеле, обработанном хлоридом кобальта. Метод заключается в пропускании образца через колонку, заполненную высушенным (120 °С, 4-5 ч) силикагелем фракции 0,05-0,15 мм. Длина обесцвеченной зоны соответствует концентрации воды в ВТЭ. Метод позволяет анализировать эмульсии, содержащие 2,5-20,0 % (об.) воды [143]. * Напомним, что при отравлении соединениями меди прием внутрь молока, которое часто используется при отравлениях, противопоказан.
Это расслоение ускоряется, если дизельное топливо содержит добавку бензина, который иногда вводят в топливо с целью улучшения его низкотемпературных свойств по старой рекомендации Госагропрома.
Присадки рекомендуется вводить в топливо при 40-50 °С. При необходимости следует подогревать топливо и трубопроводы, по которым оно перекачивается.