2.2. Промоторы воспламенения
Назначение. Промоторы воспламенения предназначены для улучшения воспламеняемости дизельных топлив в камере сгорания. В отечественной практике они используются очень редко, так как в топливном балансе страны велика доля прямогонных дизельных фракций с высоким цетановым числом (ЦЧ). Плохой воспламеняемостью отличаются высокоароматизированные среднедистиллятньие фракции различного происхождения. Кроме того, промоторы воспламенения добавляются в дизельные топлива из нефтей нафтенового основания, а так же в топлива из газовых конденсатов, распространенные в местах нефтедобычи. Следует иметь в виду, что если повышение ОЧ бензинов на практике часто бывает желательным, то к повышению ЦЧ товарных дизельных топлив следует относиться с большей осторожностью. При эксплуатации дизеля требования к ЦЧ не повышаются, а отклонения от оптимального значения ЦЧ в ту или иную сторону приводят к ухудшению режима работы двигателя и снижению его экономичности.
Применяя промоторы воспламенения, мы влияем на рабочий процесс дизеля и токсичность ОГ. Но влияние это неоднозначно и зависит от типа двигателя (особенно — способа смесеобразования), режима его работы и достигаемой величины ЦЧ.
Чем выше ЦЧ топлива, тем быстрее оно воспламеняется и тем меньше период задержки воспламенения (ПЗВ). Должна выдерживаться некоторая оптимальная продолжительность ПЭВ. При слишком высоком значении ЦЧ она слишком мала, и на подготовку горючей смеси отводится мало времени. В результате топливо впрыскивается в уже горящую смесь, содержащую продукты сгорания, которые затрудняют доступ кислорода к новым порциям топлива. Поэтому оно не успевает сгорать полностью, и в ОГ содержится много продуктов неполного сгорания, а экономичность падает. При малом ЦЧ, напротив, продолжительность ПЭВ велика и смесь хорошо подтотавливается, зато меньше времени остается на собственно горение. При этом горение происходит интенсивней и сопровождается быстрым нарастанием давления в камере сгорания, что, в свою очередь, ведет к стуку, повышенному износу двигателя, опасности поломки поршневых колец и прорыва картерных газов.
ЦЧ влияет не только на экономичность двигателя, но и на его экологические характеристики. При малом ПЭВ температура в камере сгорания ниже и, следовательно, меньше эиссия оксидов азота. Зато дымность ОГ при этом может увеличиваться. Неоднозначность влияния ЦЧ на дымность ОГ хорошо продемонстрирована на рис. 21 [49]. Таким образом, для каждого двигателя существует свое определенное оптимальное значение ЦЧ. Присадки вводят в топлива в концентрации 0,1-1,0%.
Промоторы воспламенения используются как компоненты составов для ускоренного холодного пуска двигателей.
Принцип действия промоторов воспламенения объясняют легким распадом их молекул (чаще всего нитратов или пероксидов) по связям О—О и О—М с невысокой (около 150 кДж/моль) энергией активации. Образующиеся свободные радикалы инициируют воспламенение топлива. Присадки этого типа действуют только на начальных стадиях процесса горения, почему и названы промоторами воспламенения.
Показатель эффективности — цетановое число топлива с присадкой, определяемое на установке ИТ9-З. Это условный показатель, равный объемной концентрации цетана в эталонной смеси цетана и а-метнлнафталина, воспламеняемость которой соответствует воспламеняемости испытуемого топлива при периоде задержки воспламенения, равном 13 градусам. Расчетные методы, основанные на взаимосвязи между групповым составом топлив и их теплофизическими характеристиками, для оценки эффективности присадок непригодны. В лабораторных условиях эффективность присадок может быть охарактеризована по температуре самовоспламенения (То) содержащих их топлив. Между Т и ЦЧ имеется корреляция (рис. 22) 1501.
Ассортимент. Отечественный ассортимент промоторов воспламенения, предназначенных для дизельных топлив всех видов, составляют две присадки — ИПН (изопропилнитрат) и ЦГН (циклогексилнитрат):
для применения в газоконденсатных дизельных топливах в районах Крайнего Севера и Сибири разработана также присадка МПК. Кроме того, к применению в России допущена присадка Paradyne-668 фирмы “Еххоn”. ИПН (изопропилнитрат) — прозрачная жидкость с эфирньим запахом. При добавлении 1% ИПИ в дизельное топливо его ЦЧ должно повыситься не менее чем на 10—12 ед. Требования
ТУ 6-14-944—73 на ИПН приведены ниже:
ЦГН (цииклогексилнитрат) по ТУ 7508906.115-92 — прозрачная бесцветная или желтоватая жидкость с содержанием основного вещества не менее 99% (мас.). Физико-химические характеристики: Т3 — минус 60 °С, Т, — 72 °С при остаточном давлении 2,6 кПа (20 мм рт. ст.), плотность — 1104 кг/м3.
ЦГН имеет ряд преимуществ перед ИПН. Он более гидролитически устойчив, менее взрьвоопасен и менее летуч: давление насыщенных паров при 99 °С ЦГН и ИПН составляет соответственно 8,7 и 91,5 кПа (66 и 691 мм рт. ст.). Эффективность ЦГН также выше: для повышения цетановою числа дизельного топлива на одну и ту же величину сто требуется примерно вдвое меньше, чем ИПИ. Влияние содержания ЦГН на ЦЧ дизельного топлива представлено на рис. 23. Рекомендуемое содержание ЦГН — 0,35%.
Ниже приведены некоторые важные характеристики ИПН и ЦГН, не нормируемые техническими условиями:
МТIК — многофункциональная присадка на основе промотора воспламенения из группы алкилнитратов. Она выпускается ЗАО “НПФ Компромисс” по ТУ 38.401-58-190—97 в виде двух марок, различающихся температурой застывания и вязкостью:
Рекомендуемые концентрации присадки МПК — 0,25% (об.) или 0,3% (мае.). Ее введение в газоконденсатное дизельное топливо, по информации разработчиков, позволяет снизить температуру пуска холодного дизеля на 20—25 °С, уменьшить эксплуатационный расход топлива и снизить эмиссию токсичных выбросов: бенз-альфа-пирена, альдегидов и др.
Paradyne- 668 представляет собой 2-этилгексилнитрат:
Это светло-желтая прозрачная жидкость со следующими фи-
зико-химическими характеристиками:
Приемистость топлив к промоторам воспламенения существенно зависит от исходного топлива и тем лучше, чем больше в топливе парафиновых углеводородов и выше начальное цетановое число. В качестве примера на рис. 24 представлено влияние 2-этилгексилнитрата на ЦЧ дизельных топлив с различным значением исходного ЦЧ [51]. Аналогичные зависимости можно предположить для ИПН и ЦГН. Ниже представлены данные о влиянии добавки ЦГН на ЦЧ индивидуальніх циклогексана и этилбензола [46]:
Дополнительные свойства. Добавка промотора воспламенения к дизельному топливу позволяет сократить продолжитель-
ность холодного пуска двигателя и снизить эмиссию сизого дыма, характерного для пускового периода. В качестве примера на рис. 25 приведены результаты испытаний двигателя «VW Golf» на дизельном топливе с присадкой на основе алкиллнитратов [52].
Ограничения и недостатки. Промоторы воспламенения на базе алкилнитратов токсичны, коррозионно агрессивны, снижают Твсп топлива (ИПН — в наибольшей степени), окрашиваюг топливо и склонны увеличивать смолообразование. В результате окислительного разложения их эффективность в дизельньх топливах постепенно уменьшается (рис. 26) [531] Поэтому, несмотря на экономическую выгоду, их используюттолько в крайних случаях.
Особо следует отметить отрицательное влияние передозировки присадок. Иногда высказывается мнение, что чем больше промоторов воспламенения содержится в топливе, тем лучше его пусковые свойства, полнее сгорание и меньше токсичность ОГ. В действительности существуют оптимальные значения ЦЧ, отклонения от которых в ту или другую сторону ухудшают характеристики рабочего процесса. Введение промоторов в топливо снижает его температуру самовоспламенения, и горючая смесь воспламеняется задолго до того, как поршень достигнет верхней мертвой точки. Газообразные продукты сгорания начинают давить на поршень, противодействуй его поступательному движению. На это затрачивается немалая часть энергии, КПД двигателя снижается, горение топлива ухудшается, и возрастают дымность и токсичность ОГ (см. рис. 21).
Токсичность. Алкилнитраты легко попадают в организм через органы дыхания, пищеварительный тракт, неповрежденную кожу. Следствием этого являются нарушение кровообращения, головная боль, учащенное сердцебиение. Алкилнитраты способны окислять гемоглобин в метгемоглобин. В организме они гидролизуются с вьделением свободной азотной кислоты.