4.2. Антинагарные и нагароочищающие присадки
Назначение — уменьшить нагарообразование в камере сгорания дизельного двигателя*, предотвратить закоксовывание поршневых колец. Рекомендуемые концентрации присадок при постоянном применении — 0,005-0,02%. В «ударных» концентрациях (0,05-0,1%) эти присадки способны выступать как нага- роочищающие и удалять с деталей двигателя образовавшийся ранее нагар. При такой нагароочистке возможно временное повышение дымноети и токсичности ОГ, так как часть удаляемого нагара не успевает выгорать и выбрасывается в атмосферу.
Принцип действия сочетает комплекс факторов: в общем случае присадка модифицирует структуру нагара, оказывает каталитическое действие на его выгорание и смывает частицы нагара и продукты его превращения.
Показатель эффективности — количество нагара, смываемого с поверхности деталей двигателя, — оценивается по методу, разработанному в АООТ ЭлИНП (Г.В.Горбунов, В.В.Кириллов). Метод заключается в проведении стендовых испытаний, в процессе которых в камере сгорания нарабатывается нагар путем работы двигателя в течение 50 ч на модельной топливной смеси, содержащей большое количество тяжелых фракций. После наработки нагара двигатель разбирают, оценивают площадь покрытой нагаром поверхности (отдельно в камере сгорания, на днище поршня и на наконечнике распылителя форсунки), его толщину и массу. Затем двигатель собирают, переходят на работу на испытуемом топливе в течение пяти часов или другого заданного времени и оценивают состояние нагара, как описано выше.
Ассортимент. Присадок, допущенных к применению в установленном порядке, в России нет. Разработаны опытные образцы АНП (ЭлИНП) и Антикокс (фирма ПРИС), изготавливаемые в виде небольших опытных партий с целью проведения квалификационных испытаний и эксплуатационной проверки.
Усредненные физико-химические характеристики образцов присадок по данным разработчиков приведены ниже:
Подобные присадки, не предназначенные для выработки стандартных топлив, формально не должны проходить испытания по плану Госкомиссии. Однако эти испытания, и особенно обсуждение их результатов специалистами, позволяют избежать вредных побочных явлений, вызванных введением присадок в топливо.
АНП вырабатывается АООТ ЭлИНП. Она представляет собой композицию молибден- и цинксодержащих соединений с моюще-диспергирующим компонентом. Для постоянного применения разработчик рекомендует концентрацию 0,01-0,02%, для нагароочистки, т. е. для удаления ранее образовавшегося нагара, — 0,05- 0,1%. При этой концентрации раскоксовывание поршневых колец, например, осуществляется в среднем за 4 ч.
Антикокс — композиция катализатора горения (медная соль органической кислоты), термостабильного диспергирующего компонента, модификатора нагара (кислородсодержащее соединение) и высоко- ароматизированного растворителя. Опытные партии присадки вырабатываются фирмой ПРИС.
На рис. 42 и 43 приведены результаты испытаний присадки Антикокс в составе дизельного топлива J1 на двигателе 2ч8,5/11. Испытания проведены в АООТ ЭлИНП (В.В.Кириллов) по описанной выше методике. Наработанный предварительно нагар отлагался на поверхностях в виде очень плотного слоя неравномерной толщины — до 1 мм и более. Толщина основной массы нагара на головке блока цилиндров и днище поршня достигала 0,5 мм. Что касается форсунки, то около двух третей массы нагара имело толщину от 0,5 до 1,3 мм. Это обстоятельство представляется весьма существенным, так как отложения на форсунке в наибольшей степени влияют на токсичность ОГ. При введении в топливо присадки в концентрации 0,02-0,05% нагар удалялся на 25-65%. Часть нагара, которая не была удалена в процессе испытаний, изменила свою природу. Нагар стал рыхлым и легко снимался протиранием поверхности без соскабливания и кипячения. Наибольший эффект наблюдался на распылителе форсунки, где при концентрации присадки 0,02% в условиях испытаний нагар удалялся наполовину. Интересно отметить, что степень удаления нагара с форсунки и поршня достигала максимума при 0,05% присадки, а из камеры сгорания — почти линейно зависела от ее концентрации.
Наличие в присадке меди, которая является катализатором окисления углеводородов, требует проверки ее влияния на химическую стабильность топлива. При концентрации присадки в топливе 0,01-0,1% концентрация меди в топливе составляет 0,001-0,01%. Ниже представлено влияние присадки на термостабильность дизельного топлива методом квалификационной оценки. Было установлено, что после 16-часового нагрева образцов топлива при 100 °С их цвет не изменился, а количество осадка и кислотность возросли в небольшой степени и находились в допустимых пределах.
Присадка Аитикокс предназначена для введения в топливо на местах применения. Поэтому небольшое ухудшение антиокислительных свойств топлива с присадкой может считаться допустимым.
Обнаружение в топливах. Методы обнаружения меди в топливах не разрабатывались. При необходимости может быть использован общий метод определения меди в различных средах, основанный на образовании комплекса диэтилдитио- карбамата меди. Комплекс окрашен в желто-коричневый цвет и может быть определен фотометрически. Чувствительность метода составляет 0,5-1,0 мг/л. Определению мешают никель, кобальт, хром и другие металлы, образующие комплексы с ди- этилдитиокарбаматом натрия.
Кроме того, медь, как все металлы с достаточно высокой атомной массой, может быть определена атомно-абсорбцион- ным методом.
Токсичность присадки Антикокс определяется наличием в ней соединений меди. Несмотря на то, что медь является необходимым для жизнедеятельности элементом, ее повышенные концентрации для организма опасны. Соединения меди обладают гемолитическим действием, вызывают анемию, острую почечную недостаточность, энтероколит. Наиболее опасно попадание меди внутрь. Например, доза 1-2 г медного купороса считается смертельной для человека» [80]. Признаки отравления: ощущение металлического привкуса во рту, слюнотечение, рвота, головная боль, судороги.
При сгорании топлива с присадкой образуются сульфат, оксиды и карбонаты меди. Их состав и содержание в ОГ изучены плохо. Можно привести приблизительный расчет. При максимальной рекомендуемой концентрации присадки в топливе, равной 0,05%, содержание меди в топливе составит около 70 млн-1. Можно допустить, что при сгорании 1 кг дизельного топлива при коэффициенте избытка воздуха а = 2 образуется 25-30 л О Г; содержание меди в них составит около 2-3 мг/м3. В России нет норм на содержание меди в О Г, но можно привести норму Агентства охраны окружающей среды США, составляющую 100 мг/м3. Обычно принимают, что О Г разбавляются воздухом в тысячекратном соотношении. Продукты сгорания соединений меди выбрасываются из двигателя в виде аэрозолей оксидов, сульфатов и карбонатов. Их ПДК в воздухе рабочей зоны, принятая в России, составляет 0,5 мг/м3. Среднее содержание меди в земной коре составляет около 0,005% (мае.). Таким образом, можно полагать, что при использовании медьсодержащей антинагарной присадки опасных для здоровья концентраций меди не возникнет.